天軍殿主祀趙府元帥，閤澎湖全縣唯此一尊，配祀則二溫主、李千歲、城隍爺、聖帝君〈 關聖帝 君〉、子龍爺〈蜀國名將，趙子龍〉、哪吒太子等。
該廟宇由於民初名人徐世昌、梁啟超的遺墨而聞名。是故，早期的台灣各大專教授，只知澎湖縣有天軍殿，卻不知有古剎天后宮。天后宮尚未列入國家級古蹟管理前，研究近代史的學者專家，都曾組團前來參訪。
澎湖縣湖西鄉成功村已故耆老李生月曾表示，徐世昌、梁啟超的贈聯，乃親撰親書。徐、梁之所以會贈聯天軍殿，是因為當時該村鄉紳李滄海任職北京金融首長。該廟重建時，向徐、梁索墨所贈，殿柱上有此名人的書聯，不但為天軍殿壯其聲色，並使該廟更具歷史價值。
徐世昌，天津人，民國三年任國務卿。民國七年被荐選為第三任總統。其墨寶，書曰：
義勇冠三軍 長阪威風 豈獨一身都是膽
神靈昭百世 遺民崇拜 真教萬眾盡低頭
觀徐世昌所作，乃歌頌蜀國名將趙子龍是也。長阪坡一戰成名，為劉備所讚誦，言其一身都是膽也。
梁啟超，廣東人，與康有為、翁同龢、譚嗣同、楊銳、林旭、劉光弟、康廣仁、楊深秀等人，自「馬關條約」後，致力變法，倡導維新運動，深受光緒之倚重。後來維新變法失敗，康、梁流亡海外，餘因袁世凱之出賣，遭慈禧殺害，史稱「戊戌政變」，又稱「百日維新」，遇害六首惱，史稱「六君子」。
梁氏逃亡日本，直到武昌起義，完成革命，創立民國，方才返回中國。從此活躍於政壇，曾主持清議報、民業報，為名報人。是社會運動家和文學家。其為天軍殿所題之墨寶為：
法雨洗金鞭 威雄北極 驅魅惟憑黑虎
明神護赤子 澤被西瀛 歸靈每托玄鴉
其所作，上聯歌詠趙元帥，下聯乃詠誦趙子龍。
天軍殿始建於清雍正年間，主祀趙公明元帥。
《以上資料，擷自菊島新訊，尚慈報導。以及天軍殿管理人 蕭福壽 先生所提供之文字、圖片、剪報，在此特為申謝》
每年 農曆三月十五日 為天軍殿二溫主誕辰、 三月十六日 為趙府元帥之誕辰紀念日；此二日，天軍殿都會舉辦大型祝壽慶典，歡迎各地善男信士，屆時能蒞臨參拜、賜教。
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